Impacto do Campo Magnético na Qualidade dos Espectros de RMN para a Determinação Estrutural de Saponinas.

Impact of the field strength on the structure determination os saponins.

Results shown

Saponinas são metabólitos secundários de plantas, e possuem diversas atividades biológicas tais como: hemolítica, antimicrobianas, inseticida e moluscicida. A elucidação estrutural das saponinas através da técnica de RMN recai principalmente, na determinação da natureza e estereoquímica da aglicona, na identificação das unidades dos açúcares e no sequenciamento destes. Neste trabalho apresentamos os resultados da aplicação de RMN a 800 MHz para a saponina metilprotodioscina. [1,2,3,4]

Devido ao campo mais intenso, os espectros de 1H obtidos em um espectrômetro operando a 800 MHz apresentam maior dispersão espectral quando comparados com espectros obtidos a 1H 500 MHz. Por exemplo: No espectro de 1H (800 MHz) os sinais dos hidrogênios 4 equatorial, (4e), 4 axial, (4a) e H1e da saponina metilprotodioscina apresentam maior dispersão dos deslocamentos químicos quando comparados a 500 MHz. Por isto, medimos com melhor precisão as constantes de acoplamento geminal (13 Hz) e vicinal (3 Hz) entre o hidrogênio H1e e seus vizinhos H1a e H2a e H2e. Para as demais regiões do espectro de 1H, os açúcares vão aparecer entre 3,5 – 4,2 ppm, região onde se observa uma intensa sobreposição dos sinais. Os hidrogênios anoméricos aparecem entre 4,4 e 5,5 ppm.

As unidades dos açúcares podem ser identificadas através do TOCSY- 2D. Neste caso o conjunto de hidrogênios em cada unidade monossacarídica apresenta intercorrelação, facilitando a identificação das unidades Por exemplo: no TOCSY 2D são observadas as correlações entre os hidrogênios anoméricos a 4,50 e 4,23 ppm e os demais da sua rede de acoplamentos. O TOCSY 1D foi utilizado para identificar o sequenciamento dos hidrogênios que correspondem ao sistema de spin de cada um dos quatro açúcares.

Para a determinação da estereoquímica das saponinas utilizam-se os acoplamentos dipolares, que são interações medidas via o espaço. As medidas de ROE são também importantes para a definição do sequenciamento dos açúcares, por exemplo, as correlações de H1’ com H2e, H3a, H4e, permitem a localização inequívoca da glucose em C-3.

Literature cited

The following literature references are used for this poster:

  1. Garal S. Nat. Prod. Chem. Res. 2 (2014) 1.
  2. Lu Y., Luo J. & Kong L. Phytochemistry, 72 (2011) 668.
  3. Stærk D., Chapagain, B.P., Lindin, T., Wiesman, Z & Jaroszewski, J.W. Mag. Res. in Chem. 44 (2006) 923.
  4. Vincken J.P., Heng L., Groot A. & Gruppen H. Phytochemistry 68 (2007) 275.
The Poster

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